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直銷優質磷酸 

概述:主要用于水處理、制藥、磷酸鹽工業、電鍍、拋光工業、制糖工業、肥料等工業,也可用作化學試劑。在食品工業中作為酸味劑、酵母營養劑等

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磷酸

CAS登錄號 7664-38-2 EINECS登錄號 231-633-2 化學式 H3PO4 分子量 98

熔點 42℃  沸點 261℃(分解)   水溶性:可與水以任意比互溶

密度 1.874g/mL(液態)    外觀:白色固體,大于42℃時為無色粘稠液體

別稱:正磷酸;食用磷酸;乙烯利水劑;磷酸(食品級);一縮原磷酸;工業磷酸;磷酸85%工業級

應用:主要用于水處理、制藥、磷酸鹽工業、電鍍、拋光工業、制糖工業、肥料等工業,也可用作化學試劑。在食品工業中作為酸味劑、酵母營養劑等

磷酸或正磷酸,是一種常見的無機酸,是中強酸。由五氧化二磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸在空氣中容易潮解。加熱會失水得到焦磷酸,再進一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業,包括作為防銹劑,食品添加劑,牙科和矯形外科,EDIC腐蝕劑,電解質,助焊劑,分散劑,工業腐蝕劑,肥料的原料和組件家居清潔產品。也可用作化學試劑,磷酸鹽是所有生命形式的營養。

物質結構

正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-pπ鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從數目上來看是三重鍵,但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在,這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。

物理性質

市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠狀濃溶液。從濃溶液中結晶,則形成半水合物2H3PO4·H2O(熔點302.3K)。

結(冰)晶點:

磷酸屬于中強酸,其結晶點(冰點)為21℃,當低于此溫度時會析出半水物結(冰)晶。當然,通常磷酸在10℃以上甚至更低溫度下也不結(冰)晶,這是由于磷酸具有過冷的特性,也就是實際上市售的磷酸在低于21℃時會偏離其結(冰)晶點,不會立即結(冰)晶的現象存在。但這樣的低溫只要維持一段時間,在靜止的狀態下,磷酸很容易產生結(冰)晶。

磷酸結晶就像其他液體結晶一樣屬于物理變化而非化學變化。其化學性質不會因結晶而改變,也即磷酸的質量是不會因結晶而受影響的,只要給予溫度熔化或加熱水稀釋溶化,仍可以正常使用。

  結晶特性:磷酸濃度高、純度高,結晶性高。根據經驗,當氣溫在4攝氏度上下,濃度大于85%時,其結晶性增大,若不慎混入結(冰)晶磷酸,會造成原本沒有結(冰)晶的磷酸立即感染而結(冰)晶,而且磷酸結(冰)晶異常迅速,直致磷酸儲存容器大部結(冰)晶。磷酸結(冰)晶后,上部磷酸邊稀,下部沉積針狀結(冰)晶體純磷酸。根據經驗,75%磷酸在較低(4℃附近)的溫度下也較難結(冰)晶,因此在較低的氣溫條件下,建議使用75%磷酸比較妥當。

  磷酸結(冰)晶好比水結冰,是其本身的物理性能,固有屬性,不能改變,只有妥善保存處理才能防止結(冰)晶。

化學性質

磷酸是三元中強酸,分三步電離,不易揮發,不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性。

(1)濃磷酸可以和氯化鈉共熱生成氯化氫氣體(與碘化鉀、溴化鈉等也有類似反應),屬于高沸點酸制低沸點酸

(2)磷酸根離子具有很強的配合能力,能與許多金屬離子生成可溶性的配合物。

(3)磷酸受強熱時脫水,依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是鏈狀結構,多聚的偏磷酸是環狀結構。

(4)需要特別注意的是,濃熱的磷酸能腐蝕二氧化硅,生成雜多酸。但由于反應原理過于復雜,因此中學課程將其簡化為氫氟酸是唯一能與二氧化硅反應的酸。濃熱磷酸還能分解絕大部分礦物,如鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等。

制備方法

    磷酸的原料主要是磷礦(主要成分為氟磷酸鈣Ca10F2(PO4)6)和以硫酸為主的無機酸。

    實驗室制法:實驗室可用強酸+磷酸鹽制備磷酸。  

    3H+ + PO43- ==== H3PO4 (原理:強酸制弱酸)

    濕法:工業上常用濃硫酸跟磷酸鈣、磷礦石反應制取磷酸,濾去微溶于水的硫酸鈣沉淀,所得濾液就是磷酸溶液。或讓白磷與硝酸作用,可得到純的磷酸溶 液。

    3P4 + 20HNO3 + 8H2O ==== 12H3PO4 + 20NO↑

    熱法:白磷在空氣中燃燒生成五氧化二磷,再經水化制成。注意必須用熱水,因為五氧化二磷會和冷水反應生成劇毒的偏磷酸。

    多磷酸的生產:多磷酸的生產主要由正磷酸在適當條件下脫水而成。

    重結晶法:將工業磷酸用蒸餾水溶解后,把溶液提純,除去砷和重金屬等雜質,經過濾,使濾液符合食品級要求時,濃縮,制得食用磷酸成品。

應用領域

一、農業:

1、磷酸是生產重要的磷肥(過磷酸鈣、磷酸二氫鉀等)的原料

2、生產飼料營養劑(磷酸二氫鈣)的原料。

3、高純磷酸可用于制作無氟飼料,復合肥料等。

4、生產殺蟲劑的原料磷酸酯

二、工業:磷酸是一種重要的化工原料,主要作用如下:

1、金屬表面處理中用作防銹劑;處理金屬表面,在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜,以保護金屬免受腐蝕。金屬表面鋼管磷化處理,配制電解拋光液和化學拋光液

2、在電鍍工業中用作拋光劑。和硝酸混合作為化學拋光劑,用以提高金屬表面的光潔度。如鋁制品的拋光

3、日化工業中用作洗滌劑助劑,生產洗滌用品的原料磷酸酯。

4、生產含磷阻燃劑的原料

5、制造各種磷酸鹽、酸式磷酸錳、焦磷酸鉀;濕法磷酸主要用于制造各種磷酸鹽,如磷酸銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉,磷酸三鈉等和縮合磷酸鹽類

6、塑料用于酚醛樹脂縮合的催化劑

7、染料及中間體生產用的干燥劑

8、印刷用于配制揩去膠印彩印版上污點的清洗劑、去污劑

9、用于安全火柴的制造。火柴用于浸漬火柴梗,能使燃燒過的火柴梗不成灰而成炭狀,使用時較為安全

10、冶金工業中用于生產耐酸、耐火泥;可提高冶金爐的壽命。磷酸鹽能在水泥顆粒表面形成“不溶性”的磷酸鈣作為緩凝劑。

11、橡膠用于漿料的凝固劑及生產無機粘結劑的原料

12、涂料用于金屬防銹漆

13、工業中用作凝結劑

14、紡織印染業中用作印染媒染劑,絲綢的光澤劑

15、制糖業中用作澄清劑

16、分析化學中用作分析試劑,如分解樣品,作配合掩蔽劑、沉淀劑

17、用于電子工業,用作酸性清洗腐蝕劑,在硅平面管和集成電路生產中,普遍以鋁膜作電極引線,需要對鋁膜進行光刻,用磷酸作酸性清洗腐蝕劑,可與乙酸配制使用。

18在水處理領域主要用作軟水劑、水垢清洗劑,以及用作磷系水處理劑的生產原料等;

19、化工生產中的催化劑、干燥劑及軟水劑

20、乙烯合成與過氧化氫的精制過程中用作酸化劑

21、助焊劑:磷酸2份,苯胺2分(重量)充分混合后使用,成功地對不銹鋼進行了錫焊。無機型水熔性助焊劑,磷酸及其鹽,在采用磷酸作為活化劑時,可以在120℃溫度下使用,磷酸二氫銨等磷酸鹽出有用于水熔性無機助焊劑。

不銹鋼字、鈦金字的焊接助焊劑。強腐蝕性的釬劑就是磷酸50水50。還有一種釬劑就是氯化鋅25,鹽酸25,水50 焊接溫度在180~320 這兩種都適用于洛鋼和不銹鋼,鎳洛合金、鐵洛鋁絲

三、食品:

1、在食品中作為酸味劑、酵母營養劑;

2、飲料生產中用作酸化劑和調味劑,可樂中就含有磷酸。

3、磷酸鹽也是重要的食品添加劑,

4、可作為營養增強劑。

四、醫學:

1、磷酸可用于制取含磷藥物,例如甘油磷酸鈉等。

2、制造甘油磷酸鈉、磷酸鐵、磷酸鋅等

3、制造青霉素時調節酸堿度

4、制造磷酸鋅作為牙科補牙時粘合劑,醫院中作假牙(義齒)用的"磷酸鋅粘固粉液"。

5、在去除因燒傷壞死的疤痕時的修飾劑

生產方法

1.工業生產方法有濕法和熱法

(1)濕法:制得磷酸濃度較低,而且含雜質較多,需要進行凈化;用酸分解磷礦石制得。此法分為硫酸法、鹽酸法、硝酸法和硫酸氫銨法。常用為硫酸法;

硫酸法:

    由于反應溫度和制得磷酸濃度不同,在磷酸水溶液中硫酸鈣晶體有三種不同形式,按其生產工藝分為“二水物”流程、“半水物”流程、“無水物”流程,近年還出現“半水-二水物”流程和“二水-半水物”流程等;

    濕法(硫酸法)二水物:

    流程將磷礦石粉碎至80~100目后,加入萃取槽,再加人淡磷酸和返酸以維持料漿的液固比為(2.5~3.5):1(重量比),并調節磷酸濃度。把硫酸按理論量的102%~104%加入萃取槽,與磷礦粉于75~85℃進行萃取反應4~8h。反應后的料漿經過濾,濾液即為磷酸,濃度一般在20%~25%P2O5,其中一部分返回萃取槽調節液固比,另一部分送去蒸發濃縮,制得磷酸成品。其化學反應方程式為:

 

     Ca5F(PO4)3+5H2SO4+10H2O→3H3PO4+5CaSO4?2H2O+HF↑

濾渣經多次洗滌后排出,其磷石膏用于制造硫酸的原料,洗液返回萃取槽用;

(2)熱法:制得磷酸濃度和純度都高,但耗電量大、投資和成本較高;

磷酸的生產有酸冷流程、水冷流程和噴射除霧流程,現分述如下:

酸冷流程:

將黃磷在熔磷槽內熔化成液體,經磷噴嘴送人燃燒水合塔,同時用壓縮空氣(一次空氣)將磷霧化,使磷氧化燃燒生成五氧化二磷。為了使磷氧化完全,在塔頂還需補充二次空氣。在塔頂沿塔壁淋灑30~40℃的循環磷酸,使五氧化二磷氣體冷卻,同時與水合成磷酸。排出的氣體進入電除霧器以回收磷酸,再經冷卻至30~40℃后,大部分作循環磷酸返回燃燒水合塔,小部分作磷酸成品。其反應方程式如下:

    P4+5O2→2P2O5

  P2O5+3H2O→2H3PO4

    水冷流程:

    將黃磷熔化后,用泵把液態磷送人燃燒室,同時用壓縮空氣使磷霧化,并補充二次空氣,使磷在燃燒室內進行氧化。產生氣體溫度為800℃左右,在室外用水冷卻,使壁溫保持80~125℃。從燃燒室出來的氣體進入石墨制的氣體冷卻器,氣體經冷卻至80℃時進入水合塔,在塔中分三層噴水冷卻,并水合成磷酸成品。尾氣冷卻至100℃以下,經電除霧器排入大氣;

  噴射除霧流程:

  將液態黃磷經磷噴嘴送入燃燒水合塔,同時用壓縮空氣使磷霧化,燃燒生成的五氧化二磷立即與水形成磷酸酸霧。將酸霧經熱交換器冷卻后被噴射除霧器吸人,酸霧在噴射器喉部碰撞,凝集成大顆粒后在旋風分離器內回收,配制成85%H3PO4,制得磷酸成品;

2.重結晶法

將工業磷酸用蒸餾水溶解后,把溶液提純,除去砷和重金屬等雜質,經過濾,使濾液符合食品級要求時,濃縮,制得食用磷酸成品;

3.三氯氧磷法

將工業級三氯氧磷經蒸餾提純后與高純水反應,調到所需濃度后便生成磷酸,再用冷凍結晶法提純,并用微孔濾膜過濾除去塵埃顆粒,制得無色透明的BV-1級磷酸;

4.工業上用硫酸處理磷灰石即得磷酸;

精制提純法:將工業磷酸用無離子水溶解后,進行提純,除去砷和重金屬等雜質,經過濾、濃縮,制得高純工業磷酸成品;

5.將黃磷燃燒生成五氧化二磷,用水吸收制得磷酸;

P4+ 5O2→2P2O5

P2O5+3H2O→2H3PO4

6.將沉淀劑氫氧化鋇緩慢加入裝有粗磷酸的降硫罐,攪拌加熱至95℃,并維持20min后放人陳化罐,陳化 26d左右。下層濁液經過濾回收磷酸,上層清液加熱至85℃泵人除砷填充塔的塔頂,從塔底通入H2S氣體。過剩的尾氣從塔頂導入NaOH溶液中和槽,帶有懸浮塊的磷酸液漿從塔底出料,進入凝聚罐,并加熱至90℃,后經過濾罐、調節罐(維持溫度80℃),再入吸附罐。吸附罐的溫度控制在80℃,加入活性炭、硅藻土進行攪拌吸附1h。最后進入濾漿罐,維持55℃過濾后即得食品級磷酸;

磷酸質量標準

指標名稱

指標

 

 

BV-l級

MOS級

低塵高純級

磷酸(H3PO4)/%≥

85

85

85

揮發性酸/10-6

10

10

10

氯化物(以Cl-計)/10-6

1

1

3

硫酸鹽(以SO42-計)/l0-6

10

-

-

硝酸鹽(以NO3計)/10-6

-

5

5

鈉(Na)/10-6

0.1

10

15

鉀(K)/10-6

0.1

5

10

鐵(Fe)/10-6

0.05

10

20

鎳(Ni)/10-6

0.05

5

5

銅(Cu)/10-6

0.02

5

10

砷(As)/10-6

0.05

0.5

1

鉛(Pb)/10-6

0.2

5

5

錳(Mn)/10-6

0.01

5

5

鋅(Zn)/10-6

-

10

-

銻(Sb)/10-6

-

1

2

鎘(Cd)/10-6

-

5

-

鈣(Ca)/10-6

-

20

30

鎂(Mg)/10-6

-

10

20

高錳酸鉀還原物質

合格

合格

-

高錳酸鉀還原物質(以H3PO4計)/10-6

-

-

100

 

國家標準GB 3149—92

指標名稱

指標

外觀

無色透明或略帶淺色稠狀液體

色度/黑曾≤

20

磷酸(H3PO4)/%≥

85.0

砷(以As計)/%≤

0.0001

氟(以F計)/%≤

0.001

重金屬(以Pb計)/%≤

0.001

氯化物(以Cl-計)/%≤

0.0005

硫酸鹽(以SO42-計)/%≤

0.005

易氧化物(以H3PO3計)/%≤

0.012

 

國家標準GB 2091—92

指標名稱

指標

 

 

85%

 

 

75%

 

 

優等品

一等品

合格品

優等品

一等品

合格品

外觀

無色透明或略帶淺色稠狀液體

 

 

 

 

 

色度/黑曾≤

20

30

40

20

30

40

磷酸(H3PO4)/%≥

85.0

85.0

85.0

75.0

75.0

75.0

氯化物(以Cl-計)/%≤

0.0005

0.0005

0.001

0.0005

0.0005

0.001

硫酸鹽(以SO42-計)/%≤

0.003

0.005

0.01

0.003

0.005

0.01

鐵(Fe)/%≤

0.002

0.002

0.005

0.002

0.002

0.005

砷(As)/%≤

0.0001

0.005

0.01

0.0001

0.005

0.01

重金屬(以Ph計)/%≤

0.001

0.001

0.05

0.001

0.001

0.05

 

GB 3149—1992

色度/號

≤20

含量(H3PO4)/%

≥85.0

砷(以As計)/%

≤0.0001

氟(F-)/%

≤0.01

重金屬(以Pb計)/%

≤0.001

硫酸鹽(以SO42-計)/%

≤0.005

氯化物(以c1-計)/%

≤0.0005

易氧化物(以H3PO4 計)/%

≤0.012

 

企業標準遼Q/HG 1890一84

指標名稱

指標

外觀

無懸浮物,無色透明油狀物

磷酸(H3PO4)/%

70.0~75.0

砷(As)/%≤

0.0005

鉛(Pb)/%≤

0.0003

銅(Cu)/%≤

0.0001

鐵(Fe)/%≤

0.002

鎳(Ni)/%≤

0.001

鉻(Cr)/%≤

0.0001

氟(F)/%≤

0.002

三氧化硫(S03)/%≤

0.005

氯(C1)/%≤

0.0015

 

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